1.简介
　　
　　1.1原理.
　　
　　酒中微量的醛与亚硫酸钠加成后，释放出氢氧化钠，引起水中pH的变化。以pH的变化为测定方法的响应指标即可对酒中总醛的量进行定量测定。
　　
　　HCHONa2SO3H2®H2C（OH）SO3NaNaOH
　　
　　1.2主要试剂与仪器
　　
　　实验室酸度计（精度0.01）（用前须标定）。无醛乙醇（制备）:取1500mL乙醇置于2000mL蒸馏烧瓶中，加入15g2,4-二硝基苯肼、0.75mL浓盐酸及几粒沸石，回流4h并放置4h，再将冷凝器改换为精馏柱，缓缓精馏，弃去初始流出液100mL左右及剩余液约200mL黄色溶液，收集中间馏分，充氮气密封于棕色瓶中。蒸馏液应清澈透明、无色，否则应重新蒸馏。亚硫酸钠溶液（0.1000mol·L-1）:6.3020g亚硫酸钠溶液溶于50mL水中，转移至500mL容量瓶中，用去离子水稀释到刻度。氢氧化钾-乙醇溶液（100g·L-1）:10.0g氢氧化钾溶于20.0mL水中，转移至100mL容量瓶中，用无醛乙醇稀释至刻度，混匀。甲醛标准溶液:配制10g·L-1甲醛储备液，用碘量法标定，用时稀释成1.000g·L-1的工作溶液。试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。
　　
　　1.3实验方法
　　
　　准确吸取1.000g·L-1甲醛标准溶液2.0mL，移入100mL容量瓶中，依次加入50.0mL无醛乙醇、加入10.0mL亚硫酸钠溶液（0.1000mol·L-1），用水稀释至刻度，混匀，静置10min。然后在50mL的烧杯中用PHS-3C精密pH计测定溶液的pH值，以试剂空白为参比。指标值为测定溶液的pH值减去试剂空白的pH值。
　　
　　2.结果与讨论
　　
　　2.1亚硫酸钠溶液的用量
　　
　　本文标准曲线甲醛总量的上限是10.0mg（0.3330mmol），为了让反应趋于完全，在这里让亚硫酸钠过量，亚硫酸钠的用量（物质的量）取甲醛总量（物质的量）的3倍，故0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液用量为10mL。
　　
　　2.2亚硫酸钠用量不同时试剂空白的影响
　　
　　尽管亚硫酸钠的量始终保持过量3倍以上，但做标准曲线时，不同甲醛的量，消耗亚硫酸钠的量是不一样的，故需要考察试剂空白中亚硫钠浓度的变化对pH影响。考察的方法是在100mL的容量瓶中加入50mL无醛酒精，接着加一定体积（5,6,7,8,9,10mL）的0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液，然后再用蒸馏水稀释到刻度，摇匀放置10min后测定pH。0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液用量在5~10mL之间时，其50%无醛酒精溶液的pH没有变化。
　　
　　2.3反应时间的影响
　　
　　对本法的反应时间进行了考察。考察的方法是在100mL的容量瓶中加入50mL无醛酒精，接着1.000g·L-1甲醛标准溶液6mL，0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液10mL，然后再用蒸馏水稀释到刻度，摇匀放置一定的时间（5,10,15,20,25,30min）后测定pH。室温下反应时间在5~30min之间，其反应体系溶解的pH没有变化，说明反应已趋于完全。
　　
　　2.4标准曲线的绘制
　　
　　移取一系列1.000g·L-1甲醛标准溶液0.0mL，1.0mL，2.0mL，4.0mL，6.0mL，8.0mL，10.0mL（相当于甲醛总量0.0mg，1.0mg，2.0mg，4.0mg，6.0mg，8.0mg，10.0mg）。按实验方法测定各溶液的pH值，并计算出相应的氢氧根离子的浓度（C），以总醛（以甲醛计）含量（mg）为横坐标，ΔC（ΔC=C测定值-C空白）为纵坐标。绘制工作曲线如图1所示，该图对应的线性方程及参数为:C=-0.00940.0333´X，R=0.9994，SD=0.04456。该方法的线性范围10~100mg·L-1，检出限4.0mg·L-1。
　　
　　2.5样品测定
　　
　　选择市售白酒4种编号为1号、2号、3号、4号,准确移取试样各50.0mL，用氢氧化钾-乙醇溶液把白酒的pH调到7，然后按试验方法测定试样的pH值,并计算出试样与空白的氢氧根离子的浓度差（ΔC），从标准曲线查出醛的含量（相当于甲醛含量），总醛量分别为18，23，30，39mg·L-1。同时进行回收试验。由测定结果可知，本法灵敏度较高，操作简单，是一种测定白酒中醛类物质含量的简单、快捷、可行性方法。